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纖維材料強(qiáng)度和失效機(jī)理及其繩纜發(fā)展趨勢(二)

來源:江蘇優(yōu)培德復(fù)合材料有限公司 發(fā)布時間:2017-09-30 12:27:46 瀏覽人次:6196

3 纖維和纖維繩纜的強(qiáng)度

以超高相對分子質(zhì)量聚乙烯纖維為例,其強(qiáng)度在3.0~3.5 GPa范圍,是其分子鏈理論極限強(qiáng)度的百分之幾。而用這些直徑為φ 20~30 μm 的纖維制成直徑在幾十毫米的繩纜后,繩纜的強(qiáng)度比原材料纖維的強(qiáng)度又要降低,即從原材料到繩纜產(chǎn)品的強(qiáng)度轉(zhuǎn)化效率在大多在50%~75%之間,由纖維種類、繩纜結(jié)構(gòu)和制造工藝等決定。可見,從高分子到纖維再到繩纜制品的過程中,尺寸增加強(qiáng)度降低,與其它工程材料和制品的情況相似,因為在尺寸增加的過程中引入了缺陷和薄弱環(huán)節(jié)而降低了強(qiáng)度。

高性能纖維材料相對鋼鐵等傳統(tǒng)材料要年輕得多,高性能纖維單根絲本身的顯微結(jié)構(gòu)還沒有完全搞清楚。有資料認(rèn)為一根單絲由約150 個的大原纖(macro fibrils)組成、一個大原纖由約2 500 個微原纖(micro fibrils)組成、每個微原纖再由約1 800 個分子組成。一根單絲中的高分子鏈數(shù)量約為6.75×108 個,假設(shè)用一個刀片把一根單絲切斷,數(shù)一下兩個斷口的高分子的頭數(shù),總和與我國人口數(shù)量接近。繼續(xù)下分,以超高相對分子質(zhì)量聚乙烯纖維為例,其相對分子質(zhì)量在3.5×106~7.5×106之間,因此一個相對高分子量聚乙烯分子含有1.3×105~2.7×105個乙烯單體,亦即2.6×105~5.4×105 個碳原子和5.2×105~1.08×106 個氫原子。因為聚乙烯分子鏈的空間幾何結(jié)構(gòu)通過X射線等測試知道,因此可以算出一個典型聚乙烯高相對分子鏈如果是伸直的(但相鄰碳鍵仍保持109.5 度夾角),其長度在31~67 μm間。有研究報道微原纖的長度是100~1000 nm亦即0.1~1 μm,因此假設(shè)聚乙烯相對高分子在微原纖中是直的,而且聚乙烯相對高分子在微原纖中不折疊,那么一個聚乙烯高分子將穿越幾十到幾百個微原纖。研究證明高分子在微原纖中折疊,如果折疊10 次,那么一個聚乙烯相對高分子質(zhì)量將穿越幾個到幾十個微原纖。定量表征未見報道,因此只能定性地說,高分子在微原纖中是折疊的,一個高分子將分布在多個微原纖中。

由上述討論可見高性能纖維材料即使是單體分子結(jié)構(gòu)最簡單的聚乙烯,其微觀結(jié)構(gòu)很復(fù)雜。

4 超高相對分子質(zhì)量聚乙烯纖維:在拉力作用下的失效機(jī)理

在超高相對分子質(zhì)量聚乙烯纖維被研制成功后的40多年來,對其微觀結(jié)構(gòu)、變形特點(diǎn)和機(jī)理的研究是相隨進(jìn)行的。有關(guān)超高相對分子質(zhì)量聚乙烯單絲的變形過程和拉應(yīng)力下失效的微觀機(jī)理的一個關(guān)鍵問題是:單絲斷裂的主要微觀機(jī)制是分子鏈(C-C鍵)斷裂?還是超高相對分子質(zhì)量聚乙烯分子之間或微原纖等更大的組織之間的相對滑動和脫落?

Smook(1984)及其同事報道,低于100 ℃的超高相對分子質(zhì)量聚乙烯纖維的斷裂是分子的斷開(chain scissioning/scission)和分子之間橫向結(jié)合(lateral bonds,范德華力結(jié)合)斷裂的混合過程。斷裂過程是從諸如扭結(jié)帶(kink bands)等的表面異常(缺陷)處引發(fā)的,導(dǎo)致具有原纖化斷裂表面的裂紋的形成。分子相對滑動也是由原纖化結(jié)構(gòu)引起的,因為裂紋沿著這種微原纖的邊界生長。單個微原纖的斷裂可能是分子鏈斷裂(如那些束縛和糾纏在一起的分子)和分子鏈滑動的綜合。Smook等的觀點(diǎn)就是分子鏈自身的斷開和分子鏈之間的滑動兩種微觀機(jī)制共存。

然而在1991年,Werff和Pennings提出異議,他們認(rèn)為“凍膠紡絲制作的超高相對分子質(zhì)量聚乙烯纖維在拉伸變形直到纖維斷裂之前的變形能太?。ㄋ院茈y測量到),不足以破壞聚乙烯高分子的化學(xué)鍵”,表明Smook等1984年提出的分子鏈斷裂不太可能是一種微觀斷裂機(jī)制。其實(shí)在Werff和Pennings (1991)之前,Dijkstra曾建議:在較高溫度下,超高相對分子質(zhì)量聚乙烯纖維的拉伸強(qiáng)度取決于應(yīng)力誘發(fā)的斜方晶-六方晶相變造成的分子鏈滑動。后來又有Govaert和Peijs通過比較在不同溫度下進(jìn)行的拉伸試驗得到的活化能值與聚乙烯中C-C鍵的鍵能,進(jìn)一步證實(shí)高性能聚乙烯纖維的失效過程在很大程度上由分子鏈滑動機(jī)制主導(dǎo)。因此可以得出結(jié)論,超高相對分子質(zhì)量聚乙烯纖維在拉力下的主要失效機(jī)理是分子或分子集團(tuán)(微原纖)的滑動,而不是分子鏈的斷裂(破斷)。而分子或分子集團(tuán)之間的結(jié)合力是較弱的范德華力,即纖維中存在這些薄弱環(huán)節(jié),所以纖維的實(shí)際強(qiáng)度比理論極限強(qiáng)度低很多。

后續(xù)詳見纖維材料強(qiáng)度和失效機(jī)理及其繩纜發(fā)展趨勢(三)

江蘇優(yōu)培德復(fù)合材料有限公司致力于碳纖維等復(fù)合材料汽車及工業(yè)領(lǐng)域的高性能零件開發(fā)、試制、及生產(chǎn),配備有復(fù)合材料不同生產(chǎn)工藝如模壓、RTM、真空導(dǎo)入、纏繞等,根據(jù)不同的產(chǎn)品需求及量綱要求提供整體解決方案。


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